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Le travail présenté ici se place dans le contexte du magnétisme moléculaire et aborde la synthèse et l¿étude détaillée des structures cristallines et des propriétés magnétiques de complexes polymétalliques à base de métaux 3d et 4f. L¿une des préoccupations majeure de ce travail concerne la compréhension des relations magnéto-structurales dans ces systèmes. Dans le premier chapitre nous donnons quelques éléments de magnétisme moléculaire et les principaux résultats dans le domaine des matériaux à base moléculaires. Dans le deuxième chapitre de ce travail nous présentons les résultats variés obtenus grâce à l¿association d¿un ligand simple, la 2-hydroxypyridine, avec des ions de Cu(II) et Ln(III). Dans le troisième chapitre nous avons focalisé notre étude sur la synthèse et caractérisation d¿un complexe à valence mixte de manganèse comportant le cation [Mn(II)(Mn(II)3Mn(III)3)L12]5+, ou L = 2-hydroxybenzimidazole. Dans le dernier chapitre nous présentons les résultats de l¿étude théorique et expérimentale des interactions antiferromagnétiques et de l¿anisotropie dans un composé dinucléaire de Co(II) à partir de mesures effectuées sur des monocristaux de grande taille.
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